?作者:羅會(huì)仟 周興江????????????單位:中國(guó)科學(xué)院物理研究所
一、什么是超導(dǎo)?
電阻起源于載流子(電子或空穴)在材料中運(yùn)動(dòng)過程中受到的各種各樣的阻尼。按照材料的常溫電阻率從大到小可以分為絕緣體、半導(dǎo)體和導(dǎo)體。絕大部分金屬都是良導(dǎo)體,他們?cè)谑覝叵碌碾娮杪史浅P〉粸榱?,?0
-12 m ? cm量級(jí)附近。自然界是否存在電阻為零的材料呢?答案是肯定的,這就是超導(dǎo)體。當(dāng)把超導(dǎo)材料降到某個(gè)特定溫度以下的時(shí)候,將進(jìn)入超導(dǎo)態(tài),這時(shí)電阻將突降為零(圖1),同時(shí)所有外磁場(chǎng)磁力線將被排出超導(dǎo)體外,導(dǎo)致體內(nèi)磁感應(yīng)強(qiáng)度為零,即同時(shí)出現(xiàn)零電阻態(tài)和完全抗磁性。超導(dǎo)態(tài)開始出現(xiàn)的溫度一般稱為超導(dǎo)臨界溫度,一般定義為
Tc。微觀上來說,當(dāng)超導(dǎo)材料處于超導(dǎo)臨界溫度之下時(shí),材料中費(fèi)米面附近的電子將通過相互作用媒介而兩兩配對(duì),這些電子對(duì)將同時(shí)處于穩(wěn)定的低能組態(tài),叫“凝聚體”。在外加電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)下,所有電子對(duì)整體能夠步調(diào)一致地運(yùn)動(dòng),因此超導(dǎo)又屬于宏觀量子凝聚現(xiàn)象。對(duì)于零電阻態(tài),實(shí)驗(yàn)上已經(jīng)證實(shí)超導(dǎo)材料的電阻率小于10
-23 m ?cm,在實(shí)驗(yàn)精度允許范圍內(nèi)已經(jīng)可以認(rèn)為是零。如果將超導(dǎo)體做成環(huán)狀并感應(yīng)產(chǎn)生電流,電流將在環(huán)中流動(dòng)不止且?guī)缀醪凰p。超導(dǎo)體的完全抗磁性并不依賴于超導(dǎo)體降溫和加場(chǎng)的次序,也稱為邁斯納(Meissner)效應(yīng)。一個(gè)材料是否為超導(dǎo)體,零電阻態(tài)和完全抗磁性是必須同時(shí)具有的兩個(gè)獨(dú)立特征。
超導(dǎo)態(tài)下配對(duì)的電子對(duì)又稱庫珀(Cooper)對(duì)。配對(duì)后的電子將處于凝聚體中,打破電子對(duì)需要付出一定的能量,稱為超導(dǎo)能隙,它反映了電子間的配對(duì)強(qiáng)度。一般來說,超導(dǎo)態(tài)在低外磁場(chǎng)及低溫下是穩(wěn)定的有序量子態(tài)。超導(dǎo)體的一系列神奇特性意味著我們可以在低溫下穩(wěn)定地利用超導(dǎo)體,比如實(shí)現(xiàn)無損耗輸電、穩(wěn)恒強(qiáng)磁場(chǎng)和高速磁懸浮車等。正因如此,自從超導(dǎo)發(fā)現(xiàn)以來,人們對(duì)超導(dǎo)材料的探索腳步一直不斷向前,對(duì)超導(dǎo)微觀機(jī)理和超導(dǎo)應(yīng)用的研究熱情也從未衰減。隨著對(duì)超導(dǎo)研究的深入,一系列新的超導(dǎo)家族不斷被發(fā)現(xiàn),它們展現(xiàn)的新奇物理現(xiàn)象也在不斷挑戰(zhàn)人們對(duì)現(xiàn)有凝聚態(tài)物理的理解,同時(shí)實(shí)驗(yàn)技術(shù)手段也因此得以加速進(jìn)步,理論概念更是取得了諸多飛躍。已逾百年的超導(dǎo)研究,在諸多科學(xué)家的推動(dòng)下,依舊不斷展示新的魅力!

圖1.金屬Hg在4.2K以下的零電阻態(tài)
超導(dǎo)材料研究和發(fā)展歷史展現(xiàn)了人們?cè)诔瑢?dǎo)探索中的種種曲折和驚喜,反映了人們?cè)趯?duì)大自然的認(rèn)識(shí)過程中如何付出努力又如何收獲成果。隨著超導(dǎo)新材料的不斷發(fā)現(xiàn),人們?cè)噲D用基于量子力學(xué)的微觀機(jī)理去理解超導(dǎo)的本質(zhì)。描述超導(dǎo)的微觀理論在豐富的實(shí)驗(yàn)觀測(cè)基礎(chǔ)上逐漸浮出水面。這些理論在為人們尋找其他超導(dǎo)體方面既起到引導(dǎo)作用,也曾有誤導(dǎo)的一面,但它們突破了傳統(tǒng)物理概念的樊籠,對(duì)凝聚態(tài)物理乃至整個(gè)物理研究都起到了主要的推動(dòng)的作用。當(dāng)然,人們更迫切地希望能夠?qū)崿F(xiàn)超導(dǎo)的大規(guī)模應(yīng)用,為人類生產(chǎn)和生活帶來福祉。這也正是超導(dǎo)研究的最終目的。
二、超導(dǎo)材料的歷史
超導(dǎo)的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展,與低溫的獲得密切相關(guān)。傳統(tǒng)的低溫環(huán)境主要依靠液化氣體來實(shí)現(xiàn),比如液氫的沸點(diǎn)是20 K(熱力學(xué)溫標(biāo)中0 K對(duì)應(yīng)著零下273攝氏度,20 K即相當(dāng)于零下253攝氏度)。1908年,荷蘭萊頓實(shí)驗(yàn)室的昂內(nèi)斯(Karmerlingh Onnes)等將最難液化的氣體——氦氣成功液化,并獲得液氦的沸點(diǎn)為4.2 K。通過液氦進(jìn)一步節(jié)流膨脹技術(shù)可以獲得低至1.5 K的低溫環(huán)境。隨后在1911年4月8日,昂內(nèi)斯等人在測(cè)量金屬汞在低溫下的電阻時(shí),驚訝地發(fā)現(xiàn)當(dāng)溫度降至4.2 K以下時(shí),汞的電阻突然下降到儀器測(cè)量不到的最小值,基本可認(rèn)為是零電阻態(tài)。第一個(gè)超導(dǎo)體——金屬汞就此被發(fā)現(xiàn),其
Tc為4.2 K。原則上說,如果把高純金屬認(rèn)為是理想導(dǎo)體,也可以具有零電阻態(tài),但超導(dǎo)體與單純零電阻態(tài)的理想導(dǎo)體有本質(zhì)區(qū)別,具有更多的奇特性質(zhì)。1933 年,德國(guó)物理學(xué)家邁斯納(W. Meissner)和奧森菲爾德(R. Ochsenfeld)發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)體內(nèi)部磁感應(yīng)強(qiáng)度為零,即具有完全抗磁性,超導(dǎo)態(tài)下磁化率為-1,這成為判斷超導(dǎo)體的另一個(gè)重要特征指標(biāo)。
超導(dǎo)現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)之后,人們又陸續(xù)研究了其他金屬和合金是否在低溫下具有超導(dǎo)電性。人們發(fā)現(xiàn)原來超導(dǎo)現(xiàn)象在大部分金屬中都存在,一些材料在常壓和低溫下即可超導(dǎo),還有的需要在高壓和低溫下才有超導(dǎo)電性。在元素周期表中,除了一些磁性金屬如Mn、Co、Ni,堿金屬如Na、K、Rb,部分磁性稀土元素,惰性氣體和重元素等尚未觀測(cè)到超導(dǎo)電性外,其他常見金屬甚至非金屬元素都可以實(shí)現(xiàn)超導(dǎo)。
金屬和合金以及簡(jiǎn)單金屬化合物的超導(dǎo)臨界溫度都很低,到1986 年為止,人們發(fā)現(xiàn)
Tc最高的化合物是Nb
3Ge,
Tc = 23.2 K。這意味著實(shí)現(xiàn)超導(dǎo)態(tài)需要依賴非常昂貴的液氦來維持低溫環(huán)境,極大地制約了超導(dǎo)研究和超導(dǎo)應(yīng)用。當(dāng)時(shí)一些理論甚至明確指出,基于電聲子相互作用機(jī)制的超導(dǎo)臨界溫度可能存在一個(gè)極限,即超導(dǎo)臨界溫度的最高值
Tcmax = 40 K。然而,人們從未放棄尋找更高
Tc 超導(dǎo)材料的希望。1986年,位于瑞士蘇黎世的IBM公司的柏諾茲(J. Bednorz)和繆勒(K. M ller)獨(dú)辟蹊徑,他們沒有從常見的金屬合金體系中去尋找更高轉(zhuǎn)變溫度的超導(dǎo)體, 而是選擇在一般認(rèn)為導(dǎo)電性不好的陶瓷材料中去探索超導(dǎo)電性。結(jié)果他們?cè)贚a-Ba-Cu-O體系中首次發(fā)現(xiàn)了可能存在超導(dǎo)電性,其
Tc 高達(dá)35 K。這一發(fā)現(xiàn)引發(fā)了世界范圍高溫超導(dǎo)研究的熱潮,隨后上演了一場(chǎng)空前激烈的刷新
Tc 記錄的爭(zhēng)奪戰(zhàn)。1987年2月,美國(guó)休斯頓大學(xué)的朱經(jīng)武、吳茂昆研究組和中國(guó)科學(xué)院物理研究所的趙忠賢研究團(tuán)隊(duì)分別獨(dú)立發(fā)現(xiàn)在YBa
2Cu
3O
6+體系存在90 K以上的
Tc,超導(dǎo)研究首次成功突破了液氮溫區(qū)(液氮的沸點(diǎn)為77 K),使得超導(dǎo)的大規(guī)模研究和應(yīng)用成為可能。之后,1988 年盛正直等人在Tl-Ba-Ca-Cu-O體系中發(fā)現(xiàn)
Tc=125 K;1993 年席林(Schilling)等在Hg-Ba-Ca-Cu-O 體系再次刷新
Tc 記錄至135 K;1994年,朱經(jīng)武研究組在高壓條件下把Hg
2Ba
2Ca
2Cu
3O
10 體系的
Tc 提高到了164 K,這一最高
Tc紀(jì)錄一直保持至今。在短短十年左右時(shí)間,銅氧化物超導(dǎo)體的
Tc值翻了幾番,令人驚嘆于科學(xué)家的勤奮和激情之余,更多的是被超導(dǎo)研究中的驚喜和無窮的魅力所吸引。相對(duì)于常規(guī)的金屬和合金超導(dǎo)體(一般稱為傳統(tǒng)超導(dǎo)體),銅氧化物超導(dǎo)體具有較高的超導(dǎo)臨界溫度(突破傳統(tǒng)理論設(shè)定的40 K極限),因此被稱為高溫超導(dǎo)體。
事實(shí)上,除了金屬合金和銅氧化物高溫超導(dǎo)體之外,人們還在諸多其他材料中發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)電性。在其他金屬氧化物中如鈦氧化物、鈮氧化物、鉍氧化物、釕氧化物、鈷氧化物等材料中同樣發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)電性,只是這些超導(dǎo)體的
Tc 不如銅氧化物高,因此它們并不被稱為高溫超導(dǎo)體。在一些特殊金屬化合物如CeCu
6、CeCu
2Si
2、CeCoIn
5、YbAl
3和 UPt
3等中,電子的有效質(zhì)量是常規(guī)金屬的一百倍甚至一千倍左右。也就是說,電子在這些材料中的運(yùn)動(dòng)并不像走在平坦大道上那樣非常自由,而是如同在泥塘中艱難行進(jìn),即電子被強(qiáng)烈地局域化了,等效于電子的質(zhì)量大大增加。這類超導(dǎo)體被稱為重費(fèi)米子超導(dǎo)體,其最高超導(dǎo)溫度在PuCoGa
5中達(dá)到18.5 K。碳元素的眾多同素異形體為超導(dǎo)探索提供了豐富的空間,有機(jī)超導(dǎo)體一個(gè)新的家族便由此誕生。富勒烯超導(dǎo)體就是C
60和堿金屬之間的化合物,如Cs
3C
60的
Tc高達(dá)38 K,此外諸如KC
8和CaC
6等堿金屬或堿土金屬碳化物也有10 K左右的超導(dǎo)電性。在其他一維和準(zhǔn)二維有機(jī)材料如k-BEDT-TTF
2X和 -BETS
2X等也同樣發(fā)現(xiàn)了1 K左右的超導(dǎo)電性,2011年,中國(guó)科學(xué)家又在堿金屬摻雜菲和多苯環(huán)化合物中分別報(bào)道了5 K和33 K的超導(dǎo)電性。2001年,人們?cè)诰哂泻?jiǎn)單二元結(jié)構(gòu)的MgB
2材料中意外發(fā)現(xiàn)了39 K的超導(dǎo)電性。有趣的是,該材料其實(shí)早在1953年就被合成,而且作為商用試劑廣泛出售,只是一直沒有人意識(shí)到它是一個(gè)
Tc這么高的超導(dǎo)體。后來實(shí)驗(yàn)證實(shí)了它具有和常規(guī)金屬超導(dǎo)體相同的超導(dǎo)機(jī)理,和銅氧化物超導(dǎo)機(jī)理截然不同,因此它不屬于高溫超導(dǎo)體的范疇。但MgB
2的獨(dú)特之處在于它的電子結(jié)構(gòu)中具有兩個(gè)典型的能帶,是一個(gè)兩帶超導(dǎo)體。兩類不同能帶上的電子同時(shí)參與了超導(dǎo)電性,被認(rèn)為是該材料實(shí)現(xiàn)高超導(dǎo)溫度的原因,這為人們理解超導(dǎo)形成機(jī)理提供了新的思路。
隨著對(duì)超導(dǎo)的不斷探索,新超導(dǎo)體帶給人們的驚喜從來沒有停止過。2006年,日本的細(xì)野秀雄(H. Hosono)研究小組在探索新型透明導(dǎo)電材料時(shí),偶然發(fā)現(xiàn)LaFePO存在4 K左右的超導(dǎo)電性,隨后他們于2008年一月又發(fā)現(xiàn)LaFeAsO
1-xF
x中存在26 K的超導(dǎo)電性。之后在國(guó)際上引發(fā)了高溫超導(dǎo)研究的第二波熱潮。在短短的數(shù)月之內(nèi),中國(guó)科學(xué)家通過合成其他稀土鐵砷化物將
Tc成功提高到了56 K。經(jīng)過日、中、美、德等國(guó)科學(xué)家的共同努力,許多具有新結(jié)構(gòu)體系的鐵砷化物和鐵硒化物超導(dǎo)體被陸續(xù)發(fā)現(xiàn)。典型母體如LaFeAsO、BaFe
2As
2、LiFeAs、FeSe等,這些材料幾乎在所有的原子位置都可以進(jìn)行不同的摻雜而獲得超導(dǎo)電性。這個(gè)新的超導(dǎo)家族被稱為鐵基超導(dǎo)體,因其同樣具有40 K以上的超導(dǎo)電性,且超導(dǎo)機(jī)理不同于傳統(tǒng)的超導(dǎo)體,所以它是繼銅氧化物高溫超導(dǎo)體發(fā)現(xiàn)之后新的第二類高溫超導(dǎo)體。值得深思的是,類似結(jié)構(gòu)的鐵基化合物其實(shí)早在2000年甚至更早就被人們合成,只是并未進(jìn)一步研究超導(dǎo)的可能性。而傳統(tǒng)的觀念認(rèn)為,鐵元素因?yàn)楹丸F磁性相關(guān),會(huì)極大地破壞超導(dǎo)電性,因此鐵基超導(dǎo)的發(fā)現(xiàn),恰恰就是“山窮水盡疑無路”之后的“柳暗花明又一村”,而且這一村絕對(duì)是個(gè)超級(jí)大村。目前保守估計(jì)的鐵基超導(dǎo)家族成員至少有3000多種(許多還尚待發(fā)現(xiàn)),幾乎超越了以往發(fā)現(xiàn)的所有各類超導(dǎo)體的總和?;谠阢~氧化物高溫超導(dǎo)研究中積累的豐富經(jīng)驗(yàn)和高精實(shí)驗(yàn)手段,人們迅速推進(jìn)了鐵基超導(dǎo)的機(jī)理研究??茖W(xué)家發(fā)現(xiàn)這類超導(dǎo)體和MgB
2類似也是多帶超導(dǎo)體,確切說是五個(gè)不同能帶的電子和空穴載流子都可能參與了超導(dǎo)電性之中。更令人興奮的是,一方面鐵基超導(dǎo)材料表現(xiàn)出傳統(tǒng)金屬超導(dǎo)體的一些類似特征,另一方面它又和銅氧化物的超導(dǎo)機(jī)理有著深刻的類比之處,這為不同超導(dǎo)材料的研究構(gòu)建了諸多橋梁,將超導(dǎo)的研究帶入一個(gè)前所未有的廣闊空間!

圖2. 各種超導(dǎo)體的Tc及其發(fā)現(xiàn)的年代,插圖為幾個(gè)典型超導(dǎo)體的晶體結(jié)構(gòu)
概括一下,目前發(fā)現(xiàn)的超導(dǎo)材料主要可以劃分如下幾大家族:金屬和合金超導(dǎo)體、銅氧化物超導(dǎo)體、重費(fèi)米子超導(dǎo)體、有機(jī)超導(dǎo)體、鐵基超導(dǎo)體以及其他氧化物超導(dǎo)體。金屬和合金超導(dǎo)體可以用傳統(tǒng)超導(dǎo)微觀理論解釋,又稱為常規(guī)超導(dǎo)體,而其他尚無法用傳統(tǒng)超導(dǎo)理論解釋的超導(dǎo)材料則叫做非常規(guī)超導(dǎo)體。銅氧化物和鐵基超導(dǎo)體的超導(dǎo)臨界溫度可以超過傳統(tǒng)超導(dǎo)理論預(yù)言的
Tc上限40 K,因此他們又稱為高溫超導(dǎo)體。并不是所有銅氧化物和鐵基超導(dǎo)體都有40 K以上的
Tc,這兩大家族部分體系的最高
Tc也不過20 K甚至10 K,但由于其超導(dǎo)起源和家族里其他成員相同或相似,人們還是習(xí)慣稱它們?yōu)楦邷爻瑢?dǎo)體。我們將各種代表性超導(dǎo)體的
Tc對(duì)應(yīng)其發(fā)現(xiàn)的年代總結(jié)在圖2中??梢钥闯?,新超導(dǎo)體在每個(gè)時(shí)期都在不斷涌現(xiàn),其中銅氧化物和鐵基高溫超導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn),都是在短時(shí)間內(nèi)迅速提高了超導(dǎo)材料的最高
Tc記錄。新超導(dǎo)體的探索歷史不斷說明了打破常規(guī)教條的重要性,鐵基超導(dǎo)的發(fā)現(xiàn)還啟示了高溫超導(dǎo)可能廣泛地存在于更多的材料之中,因此未來的超導(dǎo)探索會(huì)永遠(yuǎn)充滿驚喜和新的發(fā)現(xiàn)!
三、超導(dǎo)理論的發(fā)展
超導(dǎo)現(xiàn)象被發(fā)現(xiàn)以后,許多理論物理學(xué)家試圖對(duì)超導(dǎo)的起源進(jìn)行理論上的描述。然而,超導(dǎo)微觀機(jī)理的建立經(jīng)歷了一個(gè)艱巨而曲折的漫長(zhǎng)過程。20世紀(jì)初期,許多頂級(jí)的理論物理學(xué)家都試圖從量子力學(xué)基礎(chǔ)上理解超導(dǎo)電性,但最終并沒有獲得成功,其中包括愛因斯坦,玻爾,海森伯,費(fèi)曼等。直到超導(dǎo)發(fā)現(xiàn)近50年后,超導(dǎo)微觀理論才被建立。

圖3.第一類超導(dǎo)體和第二類超導(dǎo)體的磁場(chǎng)-溫度相圖
在最初對(duì)超導(dǎo)電性的認(rèn)識(shí)過程中,唯象理論起到了非常重要的作用,如二流體模型和倫敦(London)方程等。其中最著名的是前蘇聯(lián)物理學(xué)家金茨堡(Ginzburg)和朗道(Landau)于1950年建立的金茨堡-朗道理論(簡(jiǎn)稱G-L理論),他們從熱力學(xué)統(tǒng)計(jì)物理角度描述了超導(dǎo)相變。G-L理論以朗道的二級(jí)相變理論為基礎(chǔ),假設(shè)了超導(dǎo)態(tài)和正常態(tài)之間的相變可以用一個(gè)所謂相變序參量來描述,從而推導(dǎo)出超導(dǎo)轉(zhuǎn)變附近的臨界行為。G-L理論告訴我們,外磁場(chǎng)并不是完全不可以進(jìn)入超導(dǎo)體,實(shí)際上它穿透進(jìn)入了超導(dǎo)體的表面。即使在超導(dǎo)臨界溫度以下,如果外磁場(chǎng)足夠強(qiáng),那么它也可以完全進(jìn)入超導(dǎo)體而徹底破壞超導(dǎo)態(tài),即恢復(fù)到正常態(tài)。能夠破壞超導(dǎo)態(tài)的磁場(chǎng)稱為臨界場(chǎng)
Hc,一些超導(dǎo)體只存在一個(gè)臨界場(chǎng),稱為第一類超導(dǎo)體。而實(shí)際上大部分超導(dǎo)體存在兩個(gè)臨界場(chǎng),即下臨界場(chǎng)
Hc1和上臨界場(chǎng)
Hc2,這些超導(dǎo)體被稱為第二類超導(dǎo)體(圖3)。當(dāng)磁場(chǎng)增加到下臨界場(chǎng)時(shí),磁場(chǎng)將進(jìn)入超導(dǎo)體內(nèi)部,完全抗磁性被破壞,但是超導(dǎo)電子對(duì)仍然以超導(dǎo)環(huán)流的形式存在,零電阻態(tài)還被保持,這個(gè)中間狀態(tài)被稱為混合態(tài);當(dāng)磁場(chǎng)進(jìn)一步增強(qiáng)到上臨界場(chǎng)時(shí),零電阻態(tài)也被徹底破壞,超導(dǎo)體恢復(fù)到有電阻的正常態(tài)。1957年,阿布里科索夫(Abrikosov)從G-L方程導(dǎo)出,在第二類超導(dǎo)體中,磁場(chǎng)其實(shí)是以量子化的量子磁通渦旋進(jìn)入超導(dǎo)體內(nèi)部的,一個(gè)磁通量子為
0 = h/2
e(約為2.067 10
-15Wb)。在低溫和低場(chǎng)下,量子磁通渦旋將有序地排列,如圖4所示。量子化的磁通很快就被實(shí)驗(yàn)所證實(shí),并開辟了涉及超導(dǎo)應(yīng)用的一個(gè)重要領(lǐng)域——超導(dǎo)體的磁通動(dòng)力學(xué)研究。G-L方程的發(fā)展為其他物理學(xué)領(lǐng)域注入了活力,如其四維擴(kuò)展柯爾曼-溫伯格(Coleman- Weinberg)理論等在量子場(chǎng)論和宇宙學(xué)都取得了重大的成功。

圖4.量子磁通渦旋陣列示意圖(左)和實(shí)驗(yàn)觀測(cè)圖(右)
早期的超導(dǎo)微觀理論研究都是從單電子模型出發(fā),但都以失敗告終。隨著研究的深入,人們認(rèn)識(shí)到,處于超導(dǎo)態(tài)的電子必須存在一個(gè)能隙才能保護(hù)超導(dǎo)態(tài)的穩(wěn)定。同位素效應(yīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)說明超導(dǎo)臨界溫度
Tc和晶體中的原子熱振動(dòng)密切相關(guān)。原子熱振動(dòng)的能量準(zhǔn)粒子(物質(zhì)的運(yùn)動(dòng)單元,并不是作為物質(zhì)結(jié)構(gòu)單元的真實(shí)粒子)又叫做聲子,因此超導(dǎo)很可能起源于電子和聲子之間的相互作用。基于這些研究背景,1957 年美國(guó)科學(xué)家巴?。↗. Bardeen)、庫珀(L. N. Cooper)和施里弗(J. R. Schrieffer)成功建立了常規(guī)金屬超導(dǎo)體的微觀理論,簡(jiǎn)稱BCS 理論。這是一個(gè)老、中、青三代科學(xué)家合作成功的典范:巴丁早在半導(dǎo)體研究和應(yīng)用中就卓有建樹,對(duì)超導(dǎo)的實(shí)驗(yàn)和理論研究進(jìn)行了系統(tǒng)的總結(jié),運(yùn)用他敏銳的洞察力,策劃了建立超導(dǎo)微觀理論的“路線圖”,他負(fù)責(zé)組建了這個(gè)三人團(tuán)隊(duì);庫珀則從電子-聲子相互作用模型出發(fā),指出只要費(fèi)米面附近的電子存在凈吸引作用,就可以形成配對(duì)達(dá)到一個(gè)具有能隙的穩(wěn)定態(tài),配對(duì)后的電子對(duì)又稱庫珀對(duì);施里弗則借鑒了粒子物理研究成果提出了正確的超導(dǎo)波函數(shù),說明超導(dǎo)態(tài)確實(shí)是Cooper對(duì)的量子凝聚態(tài)。在BCS理論框架下,電子-電子配對(duì)是通過交換“虛”聲子而實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)一個(gè)電子在晶格中運(yùn)動(dòng)時(shí),會(huì)由于庫侖相互作用而導(dǎo)致局域晶格畸變,這樣,當(dāng)另外一個(gè)電子通過時(shí),會(huì)感受到第一個(gè)電子通過時(shí)導(dǎo)致的晶格畸變的影響,從而在兩個(gè)電子之間產(chǎn)生間接吸引相互作用。當(dāng)參與配對(duì)的兩個(gè)電子的動(dòng)量大小相等,方向相反,且自旋相反時(shí),對(duì)配對(duì)最有利。這樣形成的電子對(duì)總動(dòng)量為零,總自旋為零。所有的電子對(duì)在運(yùn)動(dòng)過程中能夠保持“步調(diào)一致”(物理上叫做相位相干,即具有相同相位),即使受到雜質(zhì)等散射也將保持總動(dòng)量不變,從而在外加電場(chǎng)作用下能夠不損失能量而運(yùn)動(dòng)——這就是零電阻態(tài)的起源。要破壞超導(dǎo)態(tài)就必須打亂庫珀對(duì)的整齊步調(diào)或者克服能隙將電子們拆對(duì),電子之間配對(duì)相互作用強(qiáng)度和空間上的關(guān)聯(lián)尺度是由整體電子能量和動(dòng)量分布情況所決定的,因此超導(dǎo)態(tài)是在低溫和低磁場(chǎng)下穩(wěn)定的電子對(duì)宏觀量子凝聚態(tài)(圖5)。

圖 5?. 李政道先生提議的有關(guān)BCS超導(dǎo)機(jī)理漫畫:?jiǎn)纬崦鄯浯韱蝹€(gè)電子,題曰:“單行苦奔遇阻力,雙結(jié)生翅成超導(dǎo)”,下面為蜂窩狀的C60系列超導(dǎo)體。
BCS理論的成功,不僅表現(xiàn)在它可以解釋已經(jīng)觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,而且在于它可以預(yù)言許多新的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并被后來的實(shí)驗(yàn)所證實(shí)。通過BCS理論,可以導(dǎo)出庫珀對(duì)的空間關(guān)聯(lián)長(zhǎng)度——相干長(zhǎng)度、磁場(chǎng)穿透超導(dǎo)體表面的穿透深度、下臨界磁場(chǎng)和上臨界磁場(chǎng)、臨界電流密度等一系列超導(dǎo)體特征物理量。更重要的是,它提出了基于電子-聲子機(jī)制的超導(dǎo)體
Tc的描述公式,并據(jù)此預(yù)言了常規(guī)超導(dǎo)體
Tcmax=40 K的上限。BCS 理論在解釋常規(guī)金屬超導(dǎo)現(xiàn)象中獲得了巨大的成功,它的許多物理概念和物理思想都在后續(xù)的超導(dǎo)研究中影響深遠(yuǎn)。盡管后來發(fā)現(xiàn)電子配對(duì)未必需要自旋相反,導(dǎo)致配對(duì)的相互作用的媒介未必是聲子,而配對(duì)對(duì)稱性也未必是各向同性的s 波(即各向同性的配對(duì)能隙),但電子配對(duì)的思想仍然是一直沿用的。此外,BCS理論也被粒子物理學(xué)家擴(kuò)展用來描述核子之間的配對(duì)相互作用,只是相互作用力從電磁相互作用改為了強(qiáng)相互作用。脈沖中子星上的質(zhì)子超流和中子超流就可以用BCS理論很好地加以解釋。BCS理論的建立對(duì)粒子物理的重大進(jìn)展如Goldstone定理、希格斯機(jī)制的提出等產(chǎn)生了重要影響。
然而,高溫超導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn),以及一些其他非常規(guī)超導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn),對(duì)經(jīng)典的金屬理論(朗道費(fèi)米液體理論)和傳統(tǒng)的BCS超導(dǎo)理論提出了挑戰(zhàn)。在銅氧化合物高溫超導(dǎo)體中,母體的晶體結(jié)構(gòu)是以Cu-O層為基礎(chǔ)的氧化物